Она дебютировала в ленинградском театре юного зрителя. Затем играла – в театре Комедии и Большом драматическом. В середине 90-х Ольга Волкова переехала в Москву.

Среди киноработ актрисы – ленты «Жестокий романс», «Вокзал для двоих», «Аплодисменты, аплодисменты», «Небеса обетованные».

С юбилеем актрису поздравил Дмитрий Медведев.

«Широкая палитра Вашего дарования гармонично сочетает трагическое и комическое, глубину образа, яркость и неожиданность его воплощения. Своих героинь Вы всегда наделяете обаянием и притягательностью, сильным характером и лучшими душевными качествами. Неудивительно, что творческое сотрудничество с Вами стало настоящей удачей для многих известных отечественных режиссёров», - говорится в поздравительной телеграмме Главы государства.